+38 097 2600100

ОБРАТНЫЙ ЗВОНОК

Украина, Харьков, ул. Соколова 26А
stgrig stalexgrig@gmail.com

История ПВХ и других пластиков

1284 – Первая запись The Horners Company of London упоминание о рогах и панцирях черепах, растворенных в винном уксусе, как о раннем пластике;

1820-е – Вулканизация резины, полученной из смолы дерева гуттаперча путем добавления серы и термической обработки;

1823 – Чарльз Макинтош пропитывает одежду из хлопка резиной. Появляется плащ-макинтош;

1835 – Анри Виктор Реньо и независимо от него Юстас Ван Лейбиг получают ПВХ присоединением хлористого водорода к ацетилену, с последующей фотополимеризацией;

1845 – Г.Бьюли и Р.Бруман изобретают экструдер для резины;

1850 – Проложен первый телеграфный кабель в гуттаперчевой оболочке между Лувром и Кале;

1855 – Александр Паркезин, пытаясь завоевать приз, установленный за создание заменителя слоновой кости для биллиардных шаров, создает первый в мире пластик – паркезин, позже целлулоид или нитроцеллюлоза;

1862 – Представление паркезина на Большой Международной выставке в Лондоне;

1868 – Джон Хайат повторно изобретает целлулоид;

1872 – Е. Бауман получает ПВХ присоединением хлористого водорода к ацетилену, с последующей фотополимеризацией и описывает температуры пластикации и разложения;

1872 – Братья Хайат патентуют машину для литья пластмасс и начинают производство бильярдных шаров из целлулоида, позже наладили производство игрушек и расчесок;

1884 — Граф Шар-Донне получил волокна, продавливая раствор нитроцеллюлозы через тончайшие отверстия и запатентовал полученный им искусственный шелк. Он назвал эту ткань рейон — излучающая свет, так как ткань блестела и казалось, что она излучает свет;

1885 — George Eastman Kodak патентует машину для непрерывного производства фотопленки на основе нитрата целлюлозы;

1880 – Замена свинцового гребня для длинных волос на целлулоидный;

1890 – Появление детской погремушки из термоформованного целлулоида;

1892 – Cross & Bevan получают вискозу и искусственный шелк;

1898 – Стартует массовое производство грампластинок из шеллака (природная смола, экскретируемая самками некоторых видов древесных червей);

1899 – Krische & Spittler в Германии получили патент на казеиновый пластик. Из казеина наладили выпуск пуговиц и вязальных спиц. Изделия были продемонстрированы на Всемирной выставке в 1900 г.;

1907 – Leo Hendrik Baekeland изобрел первый полностью синтетический пластик – бакелит (бакелитовую фенольную смолу). Первые телефонные аппараты были сделаны именно из Бакелита. Пластик мгновенно (менее чем за год) распространился по всему миру;

1909 – Разработан казеиновый пластик, получаемый из молока компанией Erinoid;

1910 – В Германии начинается производство вискозных чулок;

1912 – Фриц Клатт в Chemische Fabrik Griesheim-Electron получают первый патент на производство ПВХ;

1916 — Rolls Royce начинает применять фенолформальдегидные смолы в салонах авто;

1919 — Eichengrun производит первый порошковый ацетат целлюлозы;

1921 – Резкое возрастание применения фенолформальдегидной смолы в изоляционных накладках, а с 1930 фенольных ламинатов;

1922 – Staudinger публикует работу, в которой говорится, что полимеры состоят из молекул с длинными цепями, за что в 1935г. получает Нобелевскую премию;

1924 – Rossiter на British Cyanide развивает карбамидные, мочевиноформальдегидные, а в впоследствии термопрессованные прозрачные порошковые смолы;

1924 — Патент Великобритании на использование гидроксидов и основных солей свинца для стабилизации ПВХ;

1926 – Harrods представил впервые цветную посуду, произведенную из термореактивных материалов, на Brookes & Adams, The Streetly Manufacturing Company и Thomas De La Rue & Co;

1926 – Eckert & Ziegler патентуют первую коммерческую современную литьевую машину;

1926 – Union Carbide превратила использование винилхлорида в новый процесс с использованием этилен дихлорида и гидроксида натрия;

1926 – Вальдо Семон обнаружил что, дибутилфталат делает ПВХ эластичным при комнатной температуре и первым изделием созданным из ПВХ был мячик для гольфа. Это был первый термопластичный эластомер. Его появление послужило разработке технологий производства пластоизолей, органоизолей и послужило рождению промышленности виниловых покрытий;

1928 – Компании Union Carbide и Du Pont получили сополимер ПВХ с винилацетатом;

1928 – Получен хлорированный ПВХ;

1929 — Bakelite Ltd получает первый большой заказ на корпуса для телефонов из бакелита от Siemens;

1930 — Придумана прозрачная липкая лента «скотч» компанией 3M Company (США);

1932 — H. Fikentscher в журнале Cellulosechemie №15 на странице 58 доказывает связь между вязкостью раствора ПВХ в ТГФ и молекулярной массой ПВХ. С Того времени и до сегодняшнего дня мы пользуемся этим показателем как Константа Фикентчера — основной показатель ПВХ для переработки;

1932 – Запатентована шнековая литьевая машина;

1933 – Массовый выпуск  штор для ванной комнаты из ПВХ;

1933 – Fawcett & Gibson в ICI открыли полиэтилен;

1933 – Union Carbide получила патент на производство граммофонных пластинок из ПВХ;

1933 – Crawford в ICI открыл первый промышленный способ получения полиметилметакрилата;

1934 – Union Carbide и Фрейзер Грофф установили что, щелочноземельные мыла являются темостабилизаторами ПВХ;

1935 – Troester в Германии производит первый экструдер для переработки термопластов;

1935 – Carothers & DuPont патентуют нейлон и неопрен;

1936 – Впервые произведен прозрачный фонарь кабины самолета полностью из пластика компанией Perspex;

1936 – BFGoodrich и Л. Грешмам установили что, среди тысячи протестированных соединений ди-2-этилгексилфлатат (DOP) является наилучшим пластификатором ПВХ;

1937 – Columbo & Pasquetti в Италии создали первую двухшнековую машину;

1937 — Компанией IG Farben в Германии налажено первое коммерческое производство полистирола;

1938 – В США началось полномасштабное производство нитей из ПА- 6 (нейлон);

1938 – Произведена первая зубная щетка из нейлоновой щетины;

1938 – Dow Chemical синтезировала полистирол;

1938 – Plunkett и DuPont открыл политетрафторэтилен (ПТФЭ) материал с самым низким коэффициентом трения;

1939 — Union Carbide и Куоттлебауман запатентовала первый промышленный стабилизатор ПВХ на основе олова – дибутилолово дилаурат. В основу этого патента положен десятилетний труд по разработке соединений ПВХ с кристальной прозрачность;

1939 – Провод в ПВХ оболочке впервые применен в промышленных помещениях;

1939 — Компанией ICI организовано первое промышленное производство полиэтилена в Англии;

1939 — Патент Великобритании на использование трехосновного сульфат свинца для термостабилизации ПВХ;

1940 – Первое производство ПВХ в Англии;

1940 – BFGoodrich построил свои первые заводы по производству ПВХ в Баффало, Нью-Йорке;

1940 – DuPont представляет полиакрилонитрил (ПАН) (polyacrylonitrile (PAN)) как первый инженерный пластик;

1940 – Для изготовления бомб впервые использовали Плексиглас (Plexiglas) (полиметилметакрилат) полученный Ромом и Хаасом;

1941 – Резины на основе ПВХ получили название Геон (Geon®) от латинского слова GEO –земля и EON -навсегда;

1941 – Whinfield & Dickson в Calico Printer’s Association of Manchester, патентуют полиэтилентерефталат (ПЭТФ) с последующим созданием волокна Терилен (Terylene);

1942 – Компанией Dow Chemical промышленно освоена технология получения полистирола;

1942 — Dr Harry Coover создает СУПЕРКЛЕЙ (метил цианоакрилат), работая в Eastman Kodak;

1942 — В Великобритании получен эластичный вспененный ПВХ (ППВХ);

1943 – Первый пилотный завод для производства политетрафторэтилена (ПТФЭ) под торговой маркой Тефлон (Тeflon);

1943 – Ральф М. (Ralph Wiley) в лаборатории Dow Chemical случайно открыл поливинилиденхлорид в 1933 году. Во время чистки лабораторной посуды он не смог отмыть один флакон. Dow выпустила этот материал в грязном виде, в форме темно-зеленой пленки под торговыми названиями «Eonite», а c 1943 года под торговым названием «Saran»в более чистом виде — бесцветной прозрачной пленки без запаха. Поливинилиденхлорид широко использовался под торговым названием Saran Wrap для упаковки пищевых продуктов;

1943 – Первые сообщения о разработке силиконов;

1945 — Производство ПЭВД бутылки организованное Сквези (Sqezy) из Монсанто вызвало быстрое расширение отрасли емкостей, призванных заменить стеклянные бутылки для шампуней и жидкого мыла;

1945 – BFGoodrich запустила промышленное производство многокомпонентных ПВХ компаундов, эластичных полимер — полимерных компаундов ПВХ и нитрильного каучука в гранулированной форме.

1947 — Formica производит  меламиновую декоративную облицовку мебели в Англии;

1948 – Начато производство акрилонирилбутадиенстирола (АБС) ;

1948 — Жоржем де Местралем в Швейцарии изобрел застежку-липучку Velcro и запатентовал в 1955г;

1948 – На смену маленьким грампластинкам пришли большие, долгоиграющие диски из ПВХ;

1949 – Первые модели самолетов для домашней сборки из ацетата целлюлозы, а затем полистирола;

1949 – Ударопрочный полистирол представлен как коммерческий пластик;

1949 – Начало производства полиэтилена низкой плотности, компанией Tupperware в США;

1949 – Материал Лайкра (Lycra) основанный на полиуретане запатентован компанией DuPont;

1950 – Стефл и Бест патентуют олово — органические стабилизаторы ПВХ;

1950 – Появление полиэтиленовых пакетов;

1950 — ICI открывает новый завод в Редкаре для производства Терилена;

1951 — BFGoodrich по заказу ВМФ США начинает производство ПВХ труб и фитингов из немагнитных материалов. Компаундирование и грануляцию проводила Colonial Plastics. За один 8 часовой рабочий день BFGoodrich, методом литья под давлением в массивную нагретую форму, удавалось изготовить только одно соединение длиной один метр и диаметром 10 сантиметров;

1951 — Metal & Thermite заявили о создании оловоорганических соединений меркаптокислот и их эфиров, одним из которых являлся изооктилмеркаптоацетат, который стал доминирующим стабилизатором для жестких ПВХ следующие 20 лет;

1953 – Коммерциализация полиэфирного волокна и ввод понятий сухая чистка ( drip dry) и не требует глажки (non-iron);

1953 — Немецкий химик Карл Циглер открыл свой знаменитый титан-алюминиевый катализатор, на котором был получен полиэтилен с регулярной структурой;

1954 – Colonial Plastics разрабатывает новые добавки для компаундирования в расплаве с целью достижения технологичности в переработке ПВХ. В Европе акцент делается на разработку специального сложного оборудования для переработки ПВХ;

1954 – Полистирольная пена представлена компанией Dow Chemical Co;

1954 – Натта в Милане получил полипропилен с контролируемой регулярностью молекулярной структуры;

1955 – Первое производство полиэтилена высокой плотности в Англии;

1955 –  General Electric выпустила пилотный проект поликарбоната;

1955 — Паркс и Дженингс разработали технологию экструзии профильных изделий из ПВХ;

1956 — Reliant Regal 111, первый коммерческий автомобиль с пластиковыми стеклами поступил в продажу;

1956 – Eero Saarinen’s представил в Нью-Йорке стул тюльпан ( Tulip Chair) выполненный из стекловолокна;

1956 – DuPont запатентовал полиацеталь (POM);

1957 – Новое рождение обруча Хула-хуп (Hula Hoop) компанией Wham-O Toy;

1957 – Первое производство концерном Монтекатини изотактического полипропилена на катализаторах Циглера-Натта (Ziegler-Natta);

1958 – Первое промышленное производство поликарбоната Bayer и General Electric;

1958 – Lego патентуют систему крепления блоков на выпуклых шляпках и производит игрушки из ацетата целлюлозы, позднее из АБС пластика;

1958 — Дженингс установил, что смесь хлорированного полиэтилена ХПЭ и ПВХ упрощает процесс экструзии трубы для горячей воды;
1958 — основано Международное общество инженеров по производству, переработке и применению пластмасс (SPE) и Комитет по профессиональной деятельности в области переработки ПВХ (VIPAC);

1959 – Кукла Барби (Barbie) торжественно представляется компанией Mattel на Международной выставке игрушек в Америке;

1959 – Цельноформованное сидение для автомобиля из эластичного ПеноПолиУретана (ППУ);

начало 1960 – появление водорастворимых акриловых красок ;

1960 – ЭВА (этилен винилацетат) представлен компаниейDuPont;

1960 — BFGoodrich разработала рецептуры ПВХ устойчивые к атмосферному воздействию. На их основе Bird&Son наладила промышленное производство облицовочных материалов, а Andersen использовала для покрытия дерева при производстве окон;

1962 — Компанией DuPont представлены полиимидные пленки и лаки;

1962 – Силиконовый гель с успехом применяется первопроходцами в грудных имплантантах;

1965 – Кевлар (Kevlar®) получен компанией DuPont;

1966 – Представлен выдувной топливный бак из ПВХ;

1967 – Произведено первое надувное кресло из ПВХ компанией Znaotta (Scolari, De Pas & Lomazzifor);

1967 – Фирма Bayer AG изготовила автомобиль по технологии РИФ, корпус которого полностью изготовлен из пластмассы;

1968 — Освоено производство бутылок из ПВХ. Owens Illinois изготовила бутылки для ликера компании Amerikan Distillers, но в них были обнаружены микроскопические пузырьки. Анализ показал, что это был мономер винилхлорида. В результате производители тары перешли на использование полиэтилентерефталата компании DuPont;

1969 – Нил Армстронг установил нейлоновый флаг на луне;

1970 — Создано подразделение по ПВХ в SPE;
1970 — BFGoodrich разработало рецептуру ПВХ с модификатором удара содержащим полибутилакрилатный каучук для производства оконных профилей. Для обеспечения длительного сохранения цвета в рецептуру был введен покрытый стеаратами диоксид титана;

1970 — Первое производство окон из пластика на территории Европы налажено в Грузии из гранул ПВХ компании BFGoodrich. В Европе покрывают деревянные конструкции пластизолями;

1970 – Первые желтые трубы из ПЭВП (HDPE) для подачи газа представлен компанией Wavin/British Gas в Англии. С тех пор желтый цвет для газовых труб;

1972 —  Стало популярным формирование тонкостенных профилей. Появились понятия «Вытяжка» и «Вес погонного метра»;

1973 – Бум на бутылки из полиэтилентерефталата (ПЭТФ);

1974 — в Луисвилле от злокачественной опухоли умер второй человек, который обслуживал горячий смеситель. Четыре государственных института США и 150 сотрудников BFGoodrich в течении семи месяцев исследовали проблему и пришли к норме равной 1 ppm мономера винилхлорида за 8 часовой рабочий день и переработке ПВХ в изделия в форме гранулированных компаундов;

1974 — 800 000 бамперов из микроячеистого ПУ толщиной 20 — 80 мм. установлено на автомобилях фирм Понтиак и Форд;

1975 — В США получен жесткий (интегральный) экструзионный вспененный ПВХ (ППВХ);
1976 — Пластмассы при всем своем многообразии становятся самым используемым материалом в мире;

1977 — Получен линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПНП);

1977 – Полиэфирэфиркетон (PEEK, ПЭЭК) впервые получен ICI;

1979 – Представлен первый мобильный переносной телефон;

1979 – В Европе впервые установлено окно из жесткого ПВХ;

1980 – Впервые промышленно произведен линейный полиэтилен низкой плотности;

1980 – Впервые применен голубой ПЭВП ( HDPE) для производства водонапорных труб для питьевой воды в Великобритании;

1982 – Впервые искусственное сердце сделанное, главным образом из полиуретана, установлено человеку;

1983 – Тонкие пластиковые часы компании Swatch сделаны из 51 основных пластиковых элемента;

1983 — ICI и Bayer начали производство PEEK, PPS (полифениленсульфида) и PES (полиэфирсульфона);

1987 — BASF в Германии производит полиацетилен дважды превосходящий по электропроводности медь;

1988 – Представлена треугольная маркировка с символами для рециклинга полимеров;

1989 – Первые светоизлучающие полимеры исследованы в Кембридже. Основные представители СИП  – полианилин, политиофен и полипиррол. Используются для СИП дисплеев в телефонах и компьютерах;

1989 – Смеситель с гравиметрическим дозатором, изобретенным Steve Maguire произвел революцию и дал возможность точному смешению;

1990 — ICI произвел Биопол (Biopol) (полигидроксиалканоат (PHA), первый применяемый биоразлагаемый пластик;

1991 — Вакуумная система очистки Dyson’s  представлена в Японии;

1992 — В Харькове Украина запущен первый в СССР завод полного цикла «Надия» по производству оконных и балконных блоков из ПВХ, проектной мощностью 500 000 м.кв. в год (6500 тонн ПВХ профилей в год);

1994 – Выпущен Смарт (Smart) с легкими окрашенными панелями из гибкого поликарбоната ;

1998 – Представлен отдельно стоящий холодильник компании Zanussi Oz fridge, с наружным и внутренним покрытием произведенным в одном процессе из полиуретана;

2000 -е-  нанотехнологии проникающих добавок в полимеры;

2000 – Первое производство олефинов  на  металлоценовых катализаторах;

2001 — iPod, приснившийся Tony Fadell, независимому изобретателю, произведен Apple;

2005 — NASA исследовал материал RFX1, состоящий преимущественно из полиэтилена, этот материал будет использоваться для полетов на Марс;

2005 – Создается проект Polycond для создания проводящих полимеров;

2005 — В Харькове, Украина работает около 50 предприятий по переработке ПВХ смесей и гранул в изделия с потреблением 4500 тонн в месяц;

2007 — В Харькове создано первое специализированное предприятие по разработке и производству ПВХ компаундов в гранулированной форме SevenPlast.biz;

2008 — Airbus 380, содержащий 22% углеволоконного усиленного пластика представлен в Хитроу Heathrow (Лондон);

2009 — Boeing 787 (прозванный ‘Boeing’s Plastic Dream’) принят в эксплуатацию с корпусом, состоящим на 100% из композитов с более, чем 50% -ным содержанием пластиков в самолете;

2010 — Полимерная броня — Ученые в Университете Райса, штат Техас создали новый супер полимерный материал , который может остановить 9мм пули и запечатать дыру за ними;

2012  — SevenPlast.biz разработал рецептуру полимер — полимерного компаунда ПВХ в гранулированной форме с удельным весом 1,26 Кг/Дц.куб.;

2013 — SevenPlast.biz разработал рецептуру литьевого компаунда в  гранулированной форме с удельным весом 1,36 Кг/Дц.куб. для ТПА АВС с повышенным показателем ПТР;

История ПВХ интересна и удивительна. Этот материал изобретали несколько раз и лишь спустя сто лет научились работать с ним. Первый раз его получил французский химик и горный инженер Анри Виктор Реньо в 1835 г., когда работал в Гиссене, в лаборатории Юстуса фон Либигса. Основное направление работ Реньо в области химии – изучение состава органических соединений. Реньо получил его в растворе, содержащем винилхлорид, полученный присоединением хлористого водорода к ацетилену, который находился несколько дней в пробирке на подоконнике, и в котором произошли существенные изменения: образовался порошок белого цвета. Этому способствовал солнечный свет, вступивший в реакцию с раствором. Свои испытания Реньо продолжил в Лионе (Франция). Он пробовал проводить с полученным порошком разные опыты, но вызвать какой-либо реакции, и даже растворить его так и не смог. В результате ученый, записав и опубликовав свои наблюдения, больше не стал заниматься этим, полученным случайно, веществом.

В том же 1835 году Юстас Ван Лейбиг получил винилхлорид  из нефти, соединив этилендихлорид (дихлорэтан, ДХЭ) и спиртовой углекислый калий. После нескольких дней в пробирке на подоконнике он обнаружил, что в пробирке образовался белый порошок.

Здесь следует вспомнить что в те годы представляло собой освещение — большой канделябр со множеством восковых свечей, соответственно рабочие столы и стеллажи стояли возле окон, потому как работать при свечах не совсем удобно но это у тех у кого были кирпичные дома в нашем сегодняшнем представлении. Большинство же  населения жили в одноэтажных деревянных домах, в которых кроме спальни и столовой была еще прихожая, но и это не у всех. Так что большинство открытий тех времен происходили под летними навесами или, в лучшем случае в сараях и в летний период. С появлением промышленной вентиляции в начале 20 века, чуть ниже вы увидите, какой произошел прорыв. Аналогичный прорыв происходит сейчас, с появлением программ, с помощь которых можно спрогнозировать свойства любого еще не полученного вещества и необходимые условия для его синтеза. К 2030 году ожидается выход программ, способных проектировать целые системы с технологическими режимами получения и переработки, и с возможностью прямой 3D печати.

В 1926г. Union Carbide превратила использование винилхлорида в новый процесс с использованием этилен дихлорида и гидроксида натрия.

В том же году на другом континенте американский химик Уолдо Силон, работавший на компанию «Б.Ф.Гудрич», также занимался исследованиями ацетилена, тоже получил полимер и вновь описал его. Компания запатентовала поливинилхлорид уже в Америке, но в отличие от немцев достаточно быстро придумала способ его применения – его предложил сам Силон, порекомендовав делать из нового материала занавески для ванных комнат, применяя только что открытый дибутилфталат как пластификатор.
Повторно в 1872 году ПВХ открывает Е. Бауман по совершенно аналогичной схеме. В 1878 году продукт был исследован более подробно в области полимеризации и установил, что ПВХ расплавляется с разложением при температурах выше 130 Гр.Ц., но результаты исследований так и не стали достоянием промышленности из-за отсутствия технологичных способов переработки.

Промышленная революция в переработке ПВХ произошла только в нашем столетии.

В 1912 году Фриц Клатт в компании Chemische Fabrik Griesheim-Electron (CFGE) разработал промышленный способ получения винилхлорида из ацетилена и хлористого водорода в присутствии катализатора дихлорида ртути и получил первый патент на производство ПВХ. Причем в этой истории сыграли свою роль два события, пересекшиеся во времени:

В начале прошлого века мир стремительно двигался к чистоте, а для чистоты, как известно, требовалось много мыла и моющих веществ, которые получают омыливанием жирных кислот с помощью гидроксида натрия (NaOH). Для получения гидроксида натрия используют хлорид натрия (NaCl), при этом с выделившемся хлором нужно что то делать, а вещество это довольно коварное. Этот едкий, желто – зеленый газ очень ядовит и представляет трудности для хранения. При смешении его с водородом получается хлористый водород. При смешении двух газов — хлористого водорода и ацетилена получается газ винилхлорид, а в присутствии катализатора дихлорида ртути происходит полимеризация. Завод CFGE, на котором работал Фриц Клатт, производил гидроксид натрия и соответственно хлор.  И этот газ необходимо было куда то использовать. Вот и появилась возможность связать хлор в ПВХ и таким образом избавиться  от вредного компонента.

Вторым событием был тот факт, что в конце ХIХ века несколько предпринимателей решили, что будущее в освещении городов – за ацетиленом (был открыт простой и дешевый способ синтеза этого горючего газа). Они запустили производство карбида, но технический прогресс сыграл с ними злую шутку. Были изобретены мощные генераторы электрического тока и города действительно осветились, но не ацетиленовыми горелками, а электрическими лампочками. Предприниматели обанкротились, а огромные запасы карбида были распроданы по дешевке к радости химиков, среди которых и оказался Фриц Клатт, который таким образом утилизировал вредный хлор.

Поскольку в то время химия уже много знала о строении вещества, Клатт понял, что получил полимер, производное хлорида этилена — ПВХ. Фриц Клатт предполагал использовать трудно воспламеняемый поливинилхлорид вместо легко воспламеняемого целлулоида, но не смог найти технологичного способа переработки ПВХ, а в 1925 году срок патента истек. Несколько десятков тонн ПВХ так и остались не востребованы. Здесь следует помнить, что ПВХ полученный по старым технологиям, без ПАВ, представлял собой мелкий, полупрозрачный и слегка желтоватый бисер, который практически не подавался переработке. Поэтому первое использование ПВХ получит в виде пластифицированных  композиций и пластизолей.

После окончания Второй мировой войны поливинилхлорид стал самым массовым материалом для изготовления труб, профилей, покрытий для пола, пленок, кабельной изоляции и множества других пластмассовых изделий.


Забыли пароль

Хотите зарегистрироваться
Добро пожаловать